钌精炼工艺

一、钌精炼工艺简介：至今有效的分离钌的技术是氧化蒸镏→盐酸溶液吸收。如含钌物料用过氧化钠熔融→水浸→氧化蒸馏，氯酸钠氧化蒸馏，锍熔活化→氧化蒸馏等，呈Ru(Ⅷ)价态挥发的RuO4都用HCl吸收为Ru(Ⅳ)价态的氯钌酸溶液：2RuO4+20HCl=2H2RuCl6+8H2O+4Cl2;因此钌的精炼多以钌吸收液为原料，氧化蒸馏时OsO4也可能部分溶解在钌溶液中，因此钌精炼中要特别注意Os的分离。精炼过程分为钌吸收液提纯和制取金属钌两个步骤。

二、钌吸收液提纯：高浓度的钌吸收液加入少量乙醇，加热至75-90℃赶去游离氯气，使钌保持为稳定的H2RuCl6状态，然后加入适量双氧水或硝酸使溶液中的锇重新氧化为四氧化锇挥发（连接碱液吸收系统回收OsO4）。若氯化钌酸溶液含杂质高，可用两种方法重新沉淀→氧化蒸馏提纯：

1、钌溶液浓缩赶酸至近干后加水溶解，用稀碱溶液调整pH=1，转移至蒸馏瓶中，连接好盐酸溶液的负压吸收系统，加入20%的NaOH溶液，同时滴入20%的NaBrO3或NaClO3溶液，加温使RuO4蒸馏挥发，直至在出气口用硫脲棉球检查无蓝色为止，获得纯的氯钉酸钠吸收液；

2、钌溶液用NaOH中和沉淀出Ru(OH)3，过滤后的沉淀物用纯水浆化开转入蒸馏器中，连接好盐酸溶液的负压系统，向蒸镏器中滴加H2SO4，同时滴人20%的NaBrO3或NaClO3溶液，加温蒸镏出RuO4,获得纯的氯钌酸钠吸收液。无论用哪种方法氧化重蒸，氧化剂的加人速度宁慢勿快。因为 RuO4的热稳定性比OsO4差，在挥发时气相中若浓度过高、温度较高或遇还原剂时，会发生歧化反应迅速分解（RuO4=RuO2+O2)，甚至发生爆炸，造成严重事故。

三、制备金属钌:

1)沉淀煅烧：纯钌吸收液缓慢浓缩至含Ru30～50 g/L,加入氯化铵沉淀出深红色(NH4) 2RuCI6结晶:H2RuCl6+2NH4Cl=(NH)2RuCl6↓ +2HCl；过滤后的沉淀用乙醇洗涤后置于氢还原炉中，在氢气流中低温烘干并缓慢升温至450～500℃分解铵盐,再升至950℃煅烧还原，冷至室温获得金属钌粉:3(NH4)2RuCl6=3Ru +16HCl +2NH4C1+2N2；取出钌粉后立即转入密闭干燥器，防止在空气中氧化挥发损失，钌粉纯度>99.9%。

2)产品标准。昆明贵金属研究所的企业标准是:一号钌（贵Ru-1)含Ru99.98%,二号钌（贵Ru-2)含Ru 99. 95%，三号钌(贵Ru-3)含Ru 99.9% 。